Alfa-Iminocarbenos de oroIntermedios clave en la síntesis catalítica de heterociclos nitrogenados a partir de 1-propargil-1h-benzotriazoles e inamidas

Resumen

La presente Memoria se encuadra dentro del campo de la Catálisis Organometálica con complejos de oro. En ella se recogen los resultados obtenidos en el estudio de diferentes procesos que involucran la formación de intermedios de tipo -iminocarbeno de oro, a partir de derivados de 1-propargil-1H-benzotriazoles. La Memoria se dividirá en 4 capítulos atendiendo a la reactividad descrita en cada uno de ellos. En el primer capítulo se describe la síntesis regioselectiva, catalizada por complejos de oro, de 7-pirazolilindoles a partir de derivados de triazapentalenos benzofusionados o benzotriazoles propargílicos e inamidas. La proporción entre los regioisómeros obtenidos se ha podido modificar mediante la correcta elección del ligando del catalizador de oro, viéndose también afectada por la naturaleza electrónica de los sustituyentes de la inamida. Asimismo, ha sido posible aislar y caracterizar el intermedio bicíclico clave para explicar la formación del regioisómero resultante del ataque nucleófilo sobre el carbono ß de la inamida. En el segundo capítulo se recoge la síntesis de orto-1H-indolil-1H-pirazolilbencenos a través de una ciclación de tipo aza-Nazarov del intermedio -iminocarbeno de oro, formado en el transcurso de la reacción, con el anillo aromático procedente de la inamida. En el tercer capítulo se muestra la síntesis de 1H-pirazol-1-il-3H-indoles a partir de derivados de triazapentalenos benzofusionados o 1-propargil-1H-benzotriazoles e inamidas, en presencia de un complejo de oro. La formación de dichos productos conllevaría la inserción del carbono carbénico del intermedio -iminocarbeno de oro en un enlace sencillo carbono-carbono, generándose, además, un centro cuaternario. Finalmente, en el cuarto capítulo se describe la síntesis catalítica de derivados de pirimido[1,2-a]quinoxalina a partir de triazapentalenos benzofusionados o 1-propargil-1H-benzotriazoles e inamidas. Para ello, el intermedio -iminocarbeno de oro participaría en una inserción formal en el enlace nitrógeno-nitrógeno del resto pirazolilo, finalizando los tres átomos de nitrógeno, inicialmente enlazados en el esqueleto de benzotriazol, separados en el producto final.