Reacciones de cicloadicion 1,3-dipolar de diazoalcanos y oxidos de nitrilo a nitro- y carbonil-olefinas derivadas de azucares

Abstract

Se ha llevado a cabo la preparacion de nuevos aciclo c-nucleosidos por cicloadicion 1,3-dipolar de diazoalcanos y oxidos de nitrilo a nitro-y carbonil- olefinas derivadas de azucares. Para ello, se han sintetizado dos nuevas nitrolefinas aciclicas derivadas de azucares, de configuracion d-galacto y d-mano, conteniendo un atomo de bromo en el carbono alfa, habiendo estudiado sus reacciones con diferentes diazoalcanos (diazometano, diazoetano y diazoacetato de etilo). Dichas reacciones transcurrieron con una alta regio-y estereoselectividad y con altos rendimientos. Tambien se estudiaron la cicloadicion de diversos oxidos de nitrilo (oxidos de benzo-, mesito-, bromo- y acetonitrilo) a varias nitro- y carbonilolefinas aciclicas derivadas de azucares de configuracion d-galacto. La regioselectividad no fue tan alta como la mostrada en la cicloadicion de diazoalcanos a las mismas olefinas, habiendose observado, sin embargo, una gran estereoselectividad. Por ultimo, se estudiaron reacciones de desacetilacion de algunas nitroisoxazolinas, carbonilisoxazolinas (cetonas) e isoxazoles obteniendose los correspondientes aciclo c-nucleosidos de cadena pentahidroxipentilica. La desacetilacion de otras carbonilisoxazolinas (esteres), transcurrio con ciclacion y epimerizacion en c-5 para dar gamma-lactonas biciclicas.