Functionalization of strong sigma bonds by nickel and tungsten catalysis

Resumo

Durante los últimos años, la funcionalización de fuertes enlaces sigma mediante catálisis con metales de transición ha reunido una atención exponencial en el campo de la química orgánica. Especialmente, la ruptura de enlaces C–O, C–N y C–H ha sido señalada como objetivo debido a la prevalencia de dichos enlaces en compuestos presentes en la naturaleza, agroquímicos y en materiales, entre otros, y la necesidad de descubrir nuevas estrategias que ofrezcan a los químicos nuevas herramientas para futuros proyectos. Los alcoholes y aminas posen una alta barrera de activación para la ruptura catalítica de sus enlaces C–O y C–N, lo cual ha promovido el uso de derivados para sobrepasar esta limitación. De este modo, en esta Tesis Doctoral se presenta la utilización de bencil pivalatos secundarios y sales de piridinio como dichos reactivos derivados en reacciones de acoplamiento cruzado catalizadas por níquel para la formación de nuevos enlaces C–Heteroátomo y C–C, respectivamente. Por un lado, se presenta una nueva metodología para la primera borilación estereopecífica de bencil pivalatos secundarios catalizada por níquel. Por otro lado, se demuestra la funcionalización de alquil aminas no activadas a través de la formación de sales de piridinio y permite un proceso de desaminación en carbonos sp3 seguido por una arilación catalizada por níquel.