Estructuras de fenilfosfonatos metálicos y evaluación de sus propiedades

Resumo

Se ha realizado la sintesis, caracterizacion y estudio de propiedades de algunos fenilfosfonatos metalicos. Se han ensayado tres vias sinteticas principales: 1) sintesis directa en estado fundido del acido fenilfosfonico y una sal metalica, 2) sintesis a reflujo de disoluciones acuosas o no acuosas y 3) sintesis hidrotermal. Los fosfonatos sintetizados por primera vez son: pb(ho3pc6h5)2 "pbhpp", pbo3pc6h5 "pbpp", bi(ho3pc6h5)(o3pc6h5) "bipp", al2(o3pc6h5)3.2h2o "aipp", u(o3pc6h5)2 "upp" y (uo2)3(ho3pc6h5)2(o3pc6h5)2.H2o (de la cual existen dos formas polimorficas, -uo2pp y -uo2pp). Se ha realizado una caracterizacion basica mediante las tecnicas atd-tg, espectroscopias ir, uv-vis y rmn, sem y drx. Las estructuras cristalinas del pbhpp y del up2o7 se han determinado por difraccion de rayos-x de polvo mediante el metodo de rietveld. Las estructuras de los solidos pbpp, upp y -uo2pp se han determinado con el mismo tipo de datos mediante metodologia ab initio. Up2o7 cristaliza en la estructura tipo zrp2o7 cubica. Pbhp, ppbpp, y upp son solidos laminares con una capa inorganica y dos capas organicas (grupos fenilos) con solo uniones de van der waals entre las laminas. La estructura de la lamina inorganica varia en estos compuestos para acomodar los diferentes entornos de coordinacion del metal y los grupos funcionales. El -uo2pp presenta la estructura mas compleja resuelta hasta la fecha con datos de difraccion de polvo. Cristaliza en el sistema monoclinico, grupo espacial p 212121, y tiene 50 atomos no hidrogeno en la unidad asimetrica, todos en posiciones generales. Su estructura contiene canales unidireccionales hidrofilicos, formados por los oxigenos de los grupos uranilos y de los fosfonatos. Los grupos fenilos se dirigen hacia la periferia de dichos canales formando la region hidrofobica. Tambien se ha estudiado el comportamiento electrico y el caracter rectificador de la corriente electrica tanto del fenilfosfonat