Profundización teórica sobre interacciones intermoleculares que involucran un σ‐hole. La electrostática no siempre controla el enlace calcógeno

Resumo

Haciendo uso de la teoría de perturbaciones adaptada por simetría (SAPT), en este capítulo hemos llevado a cabo un estudio profundo acerca de la naturaleza del enlace calcógeno en 53 sistemas diferentes que incluyen tanto especies neutras (33) como aniónicas (20). Como paso previo al estudio de las componentes que generan la energía de interacción en cada complejo (electrostática, de intercambio, de inducción, dispersión) hemos seleccionado cuál de los niveles SAPT reproduce la energía de interacción del enlace calcógeno con mayor exactitud. Para ello se ha comparado estadísticamente la energía de referencia calculada a nivel CCSD(T)/CBS con aquella que predicen 14 truncamientos de la teoría SAPT, obteniéndose que el método óptimo para describir esta interacción es SAPT2+ δMP2. Empleando esta aproximación se han analizado las diferentes componentes energéticas del enlace calcógeno encontrándose que, a pesar de que estos enlaces se producen a través de un σ-hole, la componente electrostática no es siempre la que determina la estabilidad de estos complejos.