New advances on anisotropic NMR and detection of bioactive marine natural product

Resumen

A continuación, se presenta un breve resumen de cada capítulo: Capítulo 1: El uso de RMN anisotrópica en el análisis estructural de moléculas pequeñas quirales se ha expandido en los años recientes. En la actualidad, las Constantes Dipolares Residuales (CDR) pueden ser aplicadas como una herramienta estándar en el mejoramiento eficiente de la determinación de la configuración relativa de compuestos de pequeño tamaño mediante RMN estándar. En la presente tesis doctoral hemos desarrollado otra metodología de RMN anisotrópica basada en medidas de anisotropía de desplazamiento químico residual de protones (1H RCSA) que ha sido aplicada, primero a moléculas modelo, estricnina, estrona, retrorsina y a-santonina, y posteriormente a nuevos productos naturales: a un meroditerpeno aislado del alga parda Sargassum muticum, a las tricloromammindas A y B aisladas del hongo no comestible Tricholoma equestre y, finalmente a un briarano de origen marino aislado de la gorgonia Briareum asbestinum recolectada de la penísula de Yucatán. Toda esta nueva metodología se ha podido realizar a través de la mejora de nuevos dispositivos de compresión y extensión de geles aplicados a tubos de RMN de menos de 5 mm. Este desarrollo de este tipo de dispositivos es una herramienta adicional que puede ser utilizada en el futuro por espectroscopistas en el campo de RMN anisotrópica. Por último, también hemos introducido un nuevo gel deuterado (PMMA-d8) derivado de polimetilmetacrilato deuterado como medio alineante. Capítulo 2: La detección y cuantificación de productos naturales presentes en trazas en mezclas complejas es aún un campo de investigación activo para los químicos. Desde la introducción en el mercado del detector de masas Orbitrap® se iniciado una revolución en las técnicas analíticas de detección. En la presente Tesis Doctoral hemos aprovechado esta tecnología para la detección y, en algunos casos, el aislamiento y la cuantificación de algunos productos naturales de origen marino de interés biológico. Las distintas aproximaciones en las técnicas de LC/HRMS empleadas fueron aplicadas a: La detection y el aislamiento de la producción de sideróforos en varias bacteria marinas patógenas: tipo vancrobactina en tres especies de Vibrio, tipo piscibactina en una cepa mutante de Vibrio alginolyticus, el sideróforo producido por las bacterias Edwardsiella tarda y Photobacterium damselae subsp. damselae. Detección y cuantification de AHLs en tres especies patógenas de Vibrio. Detección de (TTX) en el pez Diodon hystrix recolectado en El Salvador.