Compuestos organometálicos heteromultinucleares derivados de ferroceno

Zusammenfassung

Los compuestos ciclometalados, especies que contienen al menos un enlace sigma metal¿carbono, constituyen un grupo numeroso dentro da química organometálica, y fueron objeto de un extenso estudio debido fundamentalmente a la gran cantidad de sustratos orgánicos que sufren la reacción de ciclometalación con formación de un anillo metalado de cinco membros. La estabilidad, estructura y propiedades de estos compuestos depende de varios factores, entre los que se encuentran la natureza del heteroátomo unido al metal, el tamaño del metalaciclo formado, el tipo de átomo de carbono metalado, así como los substituyentes sobre el heteroátomo y sobre el ligando. De particular interes son aquellos compuestos en los que la entidad metalada es un derivado del ferroceno: bases de Schiff y tiosemicarbazonas, que se pueden unir al centro metálico mediante dos [C, N] o tres átomos donadores [C, N, X] (X = N, O, S), [C, N, O] o [C, N, S], actuando como ligandos bi- o tridentados. En este último caso se forman compuestos octanucleares que contienen un anillo central de ocho miembros en el que se alternan los átomos metálicos y de azufre en forma de corona a semejanza con el azufre octanuclear. Dada la reactividad química del ferroceno y sus derivados, un reto interesante es la preparación de los correspondientes metalaciclos funcionalizados en el anillo ciclopentadienilo metalado, de modo que a través de la función correspondiente se puedan sintetizar nuevos metaloligandos, mediante reacción con difosfinas terciarias, o conseguir una metalación posterior del anillo, lo que daría lugar a especies 1,2-disustituídas, hasta ahora desconocidas en este campo. Para lleva a cabo estas metas las etapas por las que discurre la investigación que se propone son: 1.- Síntesis de los ligandos. En esta etapa se obtienen los diferentes ligandos bases de Schiff y tiosemicarbazonas. 2.- Síntesis de los compuestos ciclometalados. La reacción del correspondiente ligando con la sal metálica apropiada, que generalmente es de paladio debido a los buenos resultados alcanzados, dará lugar a la obtención de los compuestos ciclometalados tetranucleares o octanucleares. 3.- Síntesis de los compuestos mononucleares con ligando difosfina. La fortaleza del enlace Pd-Squelato es la propiedad que distingue a los compuestos ciclometalados octanucleares mencionados anteriormente, dejando sólo una posición de coordinación disponible para la entrada de un ligando adicional, facilitando, en consecuencia, la unión de la difosfina sólo mediante uno de los dos átomos de fósforo, es decir, actuando como ligando monodentado. 4.- Síntesis de los compuestos bimetálicos. Las especies sintetizadas anteriormente pueden coordinarse a un segundo metal, igual o distinto lo que produce la metalación inicial, a través de los átomos de fósforo y de azufre, comportándose, por tanto, como metaloligandos. 5.- Funcionalización de los metalaciclos. Mediante la reacción apropiada, como por ejemplo una acidolisis controlada, se prepararan compuestos funcionalizados