Litiación catalizada por un arenoaplicación de sintones metilidénicos dianiónicos a la síntesis de éteres cíclicos

Resumen

En la memoria se describe la aplicación de varios sintones metilidénicos dianiónicos a la síntesis de éteres cíclicos a través de intermedios organolíticos. La ruptura reductora de enlaces carbono-heteroátomo presentes en dichos sintones, empleando litio metálico en exceso y una cantidad catalítica del areno 4,4'-di-terc-butilbifenilo en presencia de compuestos carbonílicos o epóxidos, ha permitido la obtención de metilidendioles. Estos han sido transformados en diferentes éteres cíclicos mediante reacciones convencionales tales como la hidroboración-oxidación, yodoeterificación y ozonólisis. Todas las estructuras oxigenadas preparadas pertenecen a familias de compuestos que están ampliamente distribuidas en la Naturaleza y que, al igual que algunas de origen sintético, presentan actividad biológica destacada.En el Capítulo I se detalla la aplicación de 2,3-dicloroprop-1-eno como sintón 2,3-dianiónico del propeno y su uso en la preparación de 1, 5-dioxaespiro[2.4]heptanos. Además, se incluye la posibilidad de emplear estos sistemas espiránicos como precursores útiles de las lactonas 1,5-dioxaespiro[2.4]heptan-4-onas. En el Capítulo II se recoge la aplicación de 2-clorometil-3-(2-metoxietoxi)prop-1-eno como sintón dianiónico del trimetilenmetano y su utilización en la síntesis de perhidrofuro[2,3-b]piranos y 1,7-dioxaespiro[4.4]nonanos. Asimismo, se describe la utilidad de estos últimos como precursores adecuados de las lactonas 1,7-dioxaespiro[4.4]nonan-6-onas.Por último, en el Capítulo III se estudia la conveniencia de 4-fenilsulfanil-2-(2-fenilsulfaniletil)but-1-eno como nuevo sintón 1,5-dianiónico del 3-metilidenpentano y su utilización en la síntesis de cis-perhidropirano[2,3-b]piranos, 1,7-dioxaespiro[4.5]decanos y 1,6-dioxaespiro[4.4]nonanos. En este capítulo también se trata la preparación de trans-perhidropirano[2,3-b]piranos mediante la isomerización de los correspondientes isómer