Índice de refracción, volume libre e refracción molar. Conceptos e correlacións. Análise termodinámica de mesturas éter cíclico + cetona

Zusammenfassung

Se hizo una revisión critica de la bibliografía relacionada con datos de índice de refracción en mezclas liquidas binarias, incidiendo en los errores y carencias más comunes, resolviendo discrepancias, y analizando la estrecha relación entre indice de refracción, volumen molar y refracción molar. De este análisis surge una propuesta para medir el grado de volumen libre, asi como recomendaciones para expresar el comportamiento ideal de c-.adamagnitud y las desviaciones del mismo. Como aplicación práctica de las correlaciones encontradas se establece una prueba de consistencia de los datos experimentales de índíce de refracción y volumen molar de exceso. Además, se trata con detenimiento el tema de las regias de mezcla para el índice ce refracción, con el fin de rellenar determinadas lagunas observadas a este respecto en la literatura especializada, entre las que destaca la inexistencia de un método universal y unánimemente aceptado para evaluar la bondad de las predicciones. Por otra parte, se determinó experimentalmente a 298.15 K Y presión atmosférica una serie de propiedades molares de exceso (volumen, entalpia, capacidad ealorífica, refracción) en mezclas liquidas binarias del tipo {cicloéter + cetona}, barrien'do todo el rango de concentraciones. Las técnicas experimentales empleadas fueron: densimetria de oscilación mecánica, calorimetría dinámica de conducción, calorimetría dinámica tipo Picker, y refractometrfa de ángulo crítico. Todas ellas son descritas con gran detalle, haciendo especial hincapié en la detección, evaluación y minimización de errores. Los compuestos escogidos para el estudio fueron los monoéteres tetrahidrofurano y tetrahidropirano, los diéteres 1,3-dioxoano y 1,4-dioxano, y las cetonas ciclopentanona, 2-pentanona y 2-heptanona. Esta selección, que determina 12 sistemas éter-cetona, permite observar el efecto de la ciclización de la cetona, comparar el comportamiento