Construcción de carbociclos de tamaño medio mediante estrategias de cicloadición y/o ciclación

Zusammenfassung

En este trabajo de tesis nos marcamos como objetivo el desarrollo de nuevas rutas para construir de forma rápida y eficiente carbociclos de tamaño medio altamente funcionalizados a partir de sustancias de partida sencillas. Nos hemos centrado en la utilización e tres tipos de procesos: reacciones de cicloadición y reacciones tándem, que permiten un aumento notable de complejidad en un solo paso, y ciclaciones catalizadas por metales, que al utilizar cantidades subestequiométricas del reactivo son económicas y poco contaminantes. La memoria de la tesis se ha dividido en dos partes: PARTE A Se profundiza en el trabajo realizado con anterioridad en nuestro grupo de investigación en el campo de la cicloadición (5C+2C) térmica entre pironas y alquenos. En esta parte se describen el descubrimiento y puesta a punto de un nuevo procedimiento para abrir el puente de oxígeno de los cicloaductos. También se demuestra que es posible acoplar la reacción de cicloadición (5C+2C) con una reacción de Diels-Alder, formando sistemas fusionados (6,7,5), presentes en el esqueleto de los dolastanos y de los esferoanos. Por último, se sintetiza un producto natural, el ácido nemorénsico. PARTE B En esta parte se describe el trabajo realizado en el desarrollo de nuevas estrategias para la síntesis de carbociclos de ocho, nueve y diez miembros, tanto para la construcción de un sistema carbocíclico de diez miembros relacionado con las sarcodictiinas, como para la construcción de carbociclos de ocho y nueve miembros, y la de sistemas bicíclicos fusionados 8-6 y 9-6, mediante estrategias de ciclación-fragmentación.