Carbociclaciones catalizadas por rutenio

Zusammenfassung

En este trabajo de tesis se describe una nueva reacción catalizada por Ru(II), la ciclación de 5- y 6- alquinales terminales y 5-alquinonas para dar derivados ciclopenténicos y ciclohexénicos. En estas ciclaciones de utilizan unas novedosas condiciones de generación de vinilidenos de Ru en ácido acético, [CpRi(CH3CN)3]PF6/AcOH, que facilitan la descarbonilación del alquino terminal del sustrato. Sin embargo, cuando se utiliza con cicloisomerización. La presencia del ligando bidentado evita la descarbonilación del alquino terminal. La ciclación descarbonilante también tuvo lugar con 1,6-diinos terminales y monosustituidos para dar derivados metilencilopentánicos con buenos rendimientos. Cuando la reacción se llevó a cabo con 1,6-diinos disustituidos o 1,7-diinos en las mismas condiciones se obtienen dienilacetatos, productos de acoplamiento lienal con incorporación de ácidos acético. También se describen novedosas cicloisomerizaciones catalizadas por ácido trifluoroacético de alquinales y alquinonas a aldehídos y cetonas alp beta-insaturados.