Cinética y mecanismo de las reacciones de oxidación de 2,3 butanodiol y lactato sódico por hexacianoferrato (III) alcalino catalizadas por rutenio (vi)

Resumo

En el presente trabajo se ha estudiado la cinética de oxidación de 2, 3-butanodiol y lactato sódico por hexacianoferrato(III) en medio alcalino, utilizando como catalizador Ru(VI). La reacción se ha seguido por espectrofotometría visible-ultravioleta; utilizando el método de las velocidades iniciales para el análisis cinético. En ambos casos se encontró un orden fraccionario respecto al oxidante y sustrato y una dependencia de primer orden respecto al catalizador. La dependencia con la concentración de OH es complicada. Se ha propuesto un un mecanismo de reacción que implica la existencia de dos especies catalíticas activas. Cada una de las cuales forma un complejo intermedio con el sustrato que posteriormente evoluciona formando un carbocation y una especie de Ru(IV). Por un lado, el carbocation conduce a los productos orgánicos de reacción y por otro el hexacianoferrato(III) regenera el catalizador. Este mecanismo conlleva la transferencia de un ión hidruro desde el H del carbono alfa al oxoligando del catalizador. Todos los resultados experimentales están de acuerdo con la ecuación teórica de velocidad propuesta.