Complejos metálicos con derivados sililados de piridin-2-tiona

Resumo

Se preparan y caracterizan estructuralmente complejos de diferentes metales, tanto de transición como de los grupos principales, con piridin-2-tionas sustituidas con grupos voluminosos trialquilsililo en posiciones próximas a los átomos dadores, con el fin de analizar las posibles influencias que estos grupos causan en la estequiometría y en la estereoquímica de los compuestos obtenidos.Se inicio el trabajo con la preparación de los ligandos, debido a su carácter no comercial. Para ello se hace reaccionar piridin-2-tiona con diisopropilamiduro de litio y cloruro de silicio. Los ligandos se caracterizan por espectroscopia ir, RMN de 1H y 13C, asi como RMN bidimensional. Para la síntesis de los complejos se siguió una ruta electroquímica, en la que se parte del propio metal, que constituye el ánodo de una celda electroquimica. El comportamiento como ácido débil de los ligandos, permitió su desprotonación en el cátodo, actuando en todos los casos en su forma monoaniónica a la hora de coordinarse al ion central. Todos los complejos han sido caracterizados por análisis elemental, espectroscopia ir, así como RMN, uv-visible o determinación de momentos magnéticos, según los casos. Siempre que se obtuvieron especies bien cristalizadas, los compuestos fueron estudiados por difracción de rayos-X. Se prepararon complejos de cobalto con estequiometría col2 y entornos tetraédricos para el metal y col3 octaédricos dependiendo de la naturaleza de los sustituyentes sobre el anillo. Asimismo se ha encontrado una importante influencia de estos sustituyentes en el caso de los complejos de níquel, pudiéndose obtener complejos nil2 cuadrado planares y diamagnéticos y complejos nil2 tetraédricos con un paramagnetismo asociado a la presencia de 2e desapareados. Tanto los complejos de cobre como los de plata sintetizados presentan una estequiometría ml. Determinaciones estructurales llevadas a cabo mediante determinacion de rayos-x nos permiten