Reacción de mannich anti-selectiva de aldehídos con iminas promovida por pirrolidinas quirales. Una aproximación al problema de la reactividad y estereoselectividad
- OTAZO ASEGUINOLAZA, ITZIAR
- Claudio Palomo Nicolau Director
- Antonia Mielgo Vicente Director
Universidade de defensa: Universidad del País Vasco - Euskal Herriko Unibertsitatea
Fecha de defensa: 07 de marzo de 2013
- Rosa María Ortuño Mingarro Presidente/a
- Jesus Mari Aizpurua Iparraguirre Secretario/a
- Enrique Guitián Rivera Vogal
- Francisco Javier Fañanás Vizcarra Vogal
- Mercedes Amat Tusón Vogal
Tipo: Tese
Resumo
Entre las reacciones fundamentales de formación de enlace C-C la reacción de Mannich constituye una herramienta de gran utilidad, ya que además de generar un nuevo enlace C-C introduce simultáneamente una funcionalidad nitrogenada. A pesar del progreso experimentado durante los últimos años, esta transformación presenta todavía ciertas limitaciones y cuestiones sin resolver, como son: i) El control de la estereoselectividad anti.ii) La escasa reactividad con iminas poco reactivas i.e bases de Schiff.iii) La prácticamente nula efectividad con iminas de aldehídos enolizables.La presente Tesis Doctoral ha abordado algunos de estos problemas utilizando como pronucleófilos aldehídos enolizables y como promotores de la reacción pirrolidinas quirales y un ácido de Brønsted externo. El nuevo sistema catalítico se ha ampliado también a la reacción aldólica de aldehídos enolizables con aldehídos propargílicos